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考古出新招 無損地探秘古代藝術品

善用拉曼光譜測顏料


時間:2017-06-15 作者:馬致遠
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壁畫上黑色顏料的拉曼光譜, 325 nm激光激發


壁畫上黃色顏料以及標準黃赭石的拉曼光譜, 785nm激光激發
壁畫表面結晶物以及地仗層的拉曼光譜, 785nm激光激發


實驗測量顏料的拉曼光譜時要注意什么?

    在對顏料進行拉曼光譜分析時,考慮到繪畫藝術品的珍貴性,首先要保證是“無損”的,這就要求在選擇激發激光的功率是要盡量小,避免因激光造成的光破壞,光分解以及樣品的結構改變。實驗中通常使用一組不同透過率的中性濾光片以調節照射到樣品上的激光功率,一般情況下,顯微鏡下樣品上功率小于1 mW是一個安全臨界值。某些場合,退焦是一種避免光破壞的有效方法。同時,為了得到足以識別顏料的光譜結果,在測量時可以通過延長積分時間和多次累積平均來提高光譜信噪比。
    正確選擇拉曼測量的激發激光波長,也是實驗成功的重要因素。一方面拉曼散射的強度與激發波長成反比,因此短波長激光效率更高但容易出現熒光,損壞樣品;長波長激光雖然能回避熒光,卻存在樣品加熱效應。另一方面顏料樣品都是有色的,這意味著它們大都存在著特定的光吸收效應,如果波長選擇不當,拉曼信號就會被熒光信號所掩沒,為了避免熒光,擁有多種激發波長是必不可少的。圖1所示為某種顏料在不同波長激光激發下的拉曼光譜對比,可以看出,波長對實驗結果至關重要。
不同波長激發的孔雀石綠的拉曼光譜:紅色:785nm,藍色:633nm綠色:514nm.

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