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氧化還原法處理冶金綜合電鍍廢水

       目前電鍍行業廢水的處理方法,主要采用7種 不同的方法:1.化學沉淀法;2.氧化還原法;3.溶劑萃取分離法;4.吸附法;5.膜分離技術;6.離子交換法;7.生物處理技術。而采用氧化還原法處理 含氰、含鉻電鍍廢水通常是分開進行的。因為含氰 廢水的pH=8-11,用氧化劑氧化氰根時必須控制pH≥8,以防在pH<7時氰化物分解出劇毒氫氰 酸。含鉻廢水傳統的氧化還原法是在pH=2-3條件下進行的,因此兩種電鍍廢水不能混合處 理。最近的研究成果和實踐證明,適當的還原劑和 助劑可以使六價鉻在堿性條件下迅速還原為三價鉻,因此兩種廢水在堿性介質中混合,分步進行氧化 還原處理是完全可能的。
       1 基本原理
       1.1 堿性氯化法處理含氰廢水
       1.2 在堿性條件下,用液氯、次氯酸鈉等作氧化劑, 使氰根氧化分解成氫氣、氮氣和碳酸鹽,反應分兩步進行。
       1.3 兩種廢水混合后的處理
       兩種廢水在堿性介質中混合后,控制pH=8.5-12,投人適量次氯酸鈉溶液,使氰化物完全分解成無 毒物,過量氧化劑將繼續氧化銅、鎳離子為高價物’ 并出現黑褐色沉淀。少量三價鉻(約為六價鉻總量的%)被氧化成六價鉻。
       通過檢測過量有效氯或觀察黑褐色沉淀物出現 可以確認氰化物巳被完全氧化分解,此時使廢水與足量硫酸亞鐵接觸反應,六價鉻迅速還原為三價格 并與其它重金屬離子一起在pH≥7條件下沉淀下來,澄清水各項指標均可達到排放標準。
       2 試驗目的
       兩種廢水在堿性介質中混合處理如果可行,那么混合處理與單獨處理比較將有如下優點:工藝流程短,操作方便,設備簡化,構筑物相對減少,從而達到節約投資的目的。
       3 小型試驗
      3.1 試驗步驟
       ① 用氰化鍍銅母液、酸性鍍鎳母液、鍍鉻母液在 堿性介質中配成不同濃度的混合廢水;② 根據氰化 物濃度投人適量次氯酸鈉溶液,在室溫下不時攪拌 反應30~60 ③ 檢測余氯并觀察出現黑色物沉 淀,確認氰化物已被完全氧化分解,投入足量109^硫 酸亞鐵水溶液,使六價鉻還原為三價鉻。在卩11身7 有草綠色6(011)2出現,六價鉻已不復存在;④ 前三 項完成后即開始絮凝沉淀,上清液即處理后的廢水, 供檢測各項指標,沉淀物進一步固液分離、干化;⑤ 用氰化鍍銅母液和鍍鉻母液分別配成一定濃度的廢 水進行單獨處理,以便與混合處理進行對比。
       3.2 試驗結果
       含氰含鉻電鍍廢水混合處理與單獨處理對比試 驗結果見表1。由表1試驗結果可知:
       (1)兩種廢水混合處理與單獨處理,氰根含量與有效氯投入量之比為1:5時,處理后廢水含氰量均 可降到排放標準以下。混合處理當投入比為1:4 時,處理后廢水含氰量降低到接近排放標準。
       (2)混合處理時硫酸亞鐵投人量為六價鉻理論 需要量的1.75-2倍,單獨處理為理論量的1.25-1.5 倍。硫酸亞鐵還原六價鉻的傳統方法即2~3時,亞鐵投人量為理論量的2-2.5倍。
       (3)混合處理比單獨處理硫酸亞鐵消耗略高,其 原因是第一步處理氰化物時,過量的有效氯首先氧 化當有效氯消耗完后才進行六價鉻的還 原反應。
       (4)混合廢水處理時控制pH=10-12,氰化物的完全氧化,六價鉻的還原都會順利進行到底,處理后 廢水7時,重金屬離子可以沉淀完全。
       4 工程實例
       衡水某金屬表面處理廠,主要從事含氰電鍍加 工生產,鍍種有鉻、銅、鎳等。鍍件離開鍍槽后,經過 4~5道水洗送人下一道工序,洗水依次向前推進,形 成閉路循環而不外排。但由于跑、冒、滴、漏等原因, 地面上總有含氰及含鉻等金屬離子廢水產生。
       5 結語
       (1)氧化還原法處理含氰含鉻電鍍廢水,在理論和實踐應用上是完全可行的,氧化劑可選用次氯酸 鈉、漂白粉、液氯、二氧化氯。
       (2)混合廢水處理時氧化還原劑的消耗與單獨 處理相比,氰化物消耗與氧化劑相同,硫酸亞鐵消耗 比傳統酸法低。
       (3)氧化還原反應必須在堿性介質中進行,且須 控制適當的值。
       (4)氰化物的氧化需保持一定的溫度,以加快反 應速度。

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